Ya en postemporada, el 24 abril en el cuarto encuentro de primera ronda ante Memphis Grizzlies, anota 22 puntos y captura 20 rebotes, siendo su récord personal en rebotes y el primer 20-20 de toda su carrera. En los playoffs, LeBron lideró a su equipo a la victoria en 1.ª ronda ante Washington Wizards por 4-0 con 27,8 puntos, 8,5 rebotes y 7,5 asistencias. Su equipo perdió los 2 primeros partidos pero luego culminó una gran remontada y ganó los 4 siguientes. Sus promedios fueron de 27,2 puntos, 7,2 asistencias, 7,4 rebotes y 2,2 robos de balón, siendo el quinto jugador en la historia de la liga en promediar 27 puntos, 7 rebotes y 7 asistencias en una temporada. En el All-Star Game de 2009, LeBron firmó 20 puntos, 5 rebotes y 3 asistencias. Ganó su segundo MVP del All-Star Game en Nueva Orleans, al firmar 27 puntos, 8 rebotes y 9 asistencias, liderando a la Conferencia Este a la victoria.
Al final de la temporada regular, Cleveland acabó con el mejor balance de la liga por segundo año consecutivo y James logró el MVP por segunda vez en su carrera, convirtiéndose en el décimo jugador en lograrlo. LeBron fue nombrado MVP de la Final promediando 28,6 puntos, 10,2 rebotes y 7,4 asistencias en la serie. En primera ronda de playoffs, los Cavaliers batieron a Detroit Pistons por un cómodo 4-0, con promedios de James de 32 puntos, 11.3 rebotes y 7.5 asistencias, convirtiéndose en el tercer jugador en la historia de los playoffs en firmar al menos 30 puntos, 11 rebotes y 7 asistencias en una serie de postemporada. En la siguiente ronda de playoffs, los Cavaliers eliminaron a Atlanta Hawks de nuevo en cuatro partidos. El 30 de diciembre, el día de su 38 cumpleaños, consigue 47 puntos y 10 rebotes ante Atlanta Hawks. En aquel partido, «King James» anotó 48 puntos, incluyendo todos los 25 últimos puntos de su equipo en la prórroga, con lo que pasó a la historia de los playoffs. LeBron fue el mejor del equipo con 22 puntos, 7 rebotes y 6,8 asistencias.
En febrero de 2022, declaró que uno de sus mayor deseos sería jugar profesionalmente junto a su hijo Bronny, por lo que si algún equipo de la NBA elige en el draft a su hijo, él se decantaría también por firmar por esa franquicia. En finales de Conferencia les esperaban Chicago Bulls, que se habían clasificado como el 1.º equipo de la liga, y que contaban con el MVP Derrick Rose en estado de gracia. Ganador del Adidas ABCD Camp Underclassmen MVP. Ganador del Jeremy Diamond Nathaniel Memorial Classic MVP. Ganador del EA Sports Roundball Classic MVP. Al terminar la temporada regular, James fue uno de los principales candidatos a conseguir el premio al MVP. Finalmente LeBron terminó la temporada con unos promedios de 26,7 puntos, 7,5 rebotes y 7 asistencias. Se convirtió en el jugador más joven y el segundo más rápido (tras Oscar Robertson) en alcanzar los 3500 puntos, 1000 rebotes y 1000 asistencias en su carrera. El 20 de marzo de 2005 firmó 56 puntos ante Toronto Raptors, el segundo máximo récord de anotación en su carrera. En el quinto partido fue decisivo para su equipo, logrando un triple doble y dándole así el segundo anillo a los Heat, el primero para él.